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1、目前,国内的印染废污水处理手段以生物法为主, 辅以物理法与化学法。由于近年来化纤织物的发展和印染后整理技术的进步,使新型染料、PAV浆料、新型助剂等难生化降解有机物大量进入印染废水,给处理 增加了难度。原有的生物处理系统 COD去除率大都由原来的 70%下降 到 50%左右,甚至更低。色度的去除是印染废水净化处理的一大难题,旧 的生化法在脱色方面一直不能令人满意。此外, PAV等化学浆料造成 的 COD占印染废水总 COD的比例相当大, 但由于它们很难被普通微生 物所利用而使其去除率只有 20%30%。针对以上问题,国内外都开展 了一些研究工作, 主要是新的生物处理工艺和高效专门细菌以及新型 化学药
2、剂的探索和应用研究。其中有代表性的有:厌氧 - 好氧生物 处理工艺、 高效脱色菌和 PVA降解菌的筛选与应用研究、 光降解技术 研究、高效脱色混凝剂的研制等。1、印染废水常用处理技术 印染废水的常用处理方法可分为物理法、 化学法与生物法三类。 物理 法主要有格栅与筛网、调节、沉淀、气浮、过滤、膜技术等,化学法 有中和、混凝、电解、氧化、吸附、消毒等,生物法有厌氧生物法、 好氧生物法、兼氧生物法。2、印染废水净化处理单元的选择系列(1 )调节:对水质水量变化大的废水,调节池应考虑停滞时间长些。般情况下后续处理单元为水解酸化或厌氧处理时, 调节时不应采用 曝气方式搅拌混合。(2 )混凝反应:废水中含
3、疏水性染料较多时,混凝反应工艺放在生化 前面,以去除不溶性染料物质,减轻后续生物处理的负荷。混凝药剂 可根据染料性质选用碱式氯化铝 (PAC)、硫酸亚铁( FeSO4)等,混 凝反应方式选用机械搅拌易于调整水力条件, 保证反应充分, 反应时 间应在 2530min 之间。考虑脱色效应时, 应把反应时间再适当延长。(3 )中和:原水 pH值高时通常用 H2S04或 HCl中和,为节省药剂用 量,可在调节以后。如采用烟道气中和,应考虑脱硫及除灰。(4 )沉淀(气浮):分离物化投药反应由于污泥量大,应第一先考虑沉 淀斜管沉淀易堵不宜采用),通常的辐流沉淀池适用于大水量、竖 流沉淀池适用于小水量, 当有
4、地皮可利用时, 平流沉淀池采用吸泥方 式时也可采用。投药量大时泥量也大,辐流池可能会引起异重流,新 颖的周边进出水沉淀池可克服这一缺点。如废水中表面活性剂含量 高,应选择气浮法,气浮法中压力溶气气浮技术成熟,可考虑选用。(5 )过滤:当出水要求澄清或回用时,应采用砂滤或煤砂两层过滤。(6 )电解法:钛镀钌惰性电极电解法处理酸性染料印染废水脱色效果 好,去除 COD时,对硫化染料、还原染料、酸性染料、反应性染料等均 有很高的去除率。金属阳极电解法因泥量较多采用较少。(7 )厌氧水解:印染废水有机物含量 COD高,且 B/C低,应考虑水解 酸化,并增加填料挂膜,池底应设水力搅拌机,保证悬浮活性污泥与
5、 水中有机物广泛接触。池体较大时,应设串联系统,以免短路。印染 废水较少采用纯厌氧技术, 只有当退浆废水等高浓度废水单独分出时 可考虑纯厌氧处理。(8 )好氧生物降解:对水量大、浓度高的印染废水优先采用活性污泥 法,如氧化沟、间歇式活性污泥法 ( SBR)、循环式活性污泥法 (CSTR) 等。对水量小、 浓度低的废水可考虑生物接触氧化法,但填料应保证 密集度和体积率,并以多级串联方法为宜。 曝气方式如采用鼓风曝气, 应选用膜片式微孔曝气头或微孔曝气管等,保证充氧效率。(9 )脱色:采用 Cl2 需保证脱色氧化时间不少于 1h,Cl2 脱色兼有回 调 pH值的功能。小规模可选用 ClO2、NaC
6、lO漂白粉【 Ca(ClO)2】、 紫外线等。 脱色反应池可采用回转隔板或折板, 不宜采用机械搅拌或 压缩空气反应。(10 )活性炭吸附:活性炭对阳离子染料、直接染料、酸性染料、活 性染料等水溶性染料的废水具有良好的吸附性能 (对硫化染料、 还原 染料等不溶性染料的废水效果较差)。生物活性炭( BAC)法是活性 炭吸附的衍生技术, 利用加入的微生物所分泌的外酶渗入到炭的微孔 结构,使活性炭所吸附的有机物不断分解成 CO2、 H2O或合成新的细 胞,最后渗出炭的结构而被去除。 BAC技术需保证进水有一定溶解氧, 炭床微生物需接种培育, BAC运行周期远高于活性炭吸附。(11 )硅藻土吸附:硅藻土
7、在印染废水中既有混凝作用,又有吸附作 用,起到良好的脱色效果。 通常,活化硅藻土对亲水性染料脱色效果 不一,对疏水性染料效果较好。 当废水中表面活性剂和匀染剂较多时, 效果将显着下降。(12 )氧化:臭氧氧化对直接染料、酸性染料、碱性染料、反应性染料 等亲水性染料脱色速度快,效果好;对于还原染料、冰染染料(纳夫 妥)、氧化染料、硫化染料、分散染料等疏水性染料,则脱色效果较 差,臭氧用量也大。臭氧脱色不会产生“三致物”,可保证废水出水 的安全指标。 Fenton 催化氧化法在去除残余 COD方面效率显着,可 用于较小水量。 TiO2 催化氧化法可去除出水的残余色度,是有前景 的光催化氧化技术。(1
8、3 )膜分离技术 超滤法: 由于超滤膜具有精密的精细孔, 可截留水中的大分子等微 粒,且操作压力低,设备简单,可用于染料的回收或出水的深度处理。采用醋酸纤维半透膜超滤法回收染料已有成果。纳滤法:是用纳滤膜截留污染物的一种新技术,分离压力一般为 ,处理水溶性(亲水性)染料废水,可回收有用染料。采用纳滤膜回收直接黑、活性艳红、酸性橙和酸性大红染料废水,已取得成果。厦门威士邦一直以来专注于印染废水冶理与回用的有关技术研发及 应用。 2008年 4月,基于“ Flow Split?SMFTM+HAP ROT”M双膜法技 术的盛虹集团印染废水万吨回用系统率先在环太湖流域建成并通过 相关部分验收。 该工程
9、的建成一举改变了印染企业以往耗水大户、 排 水大户、污染大户的负面名声, 为环太湖流域及至全国其他印染企业 起到至关重要的示范作用,并正式宣告印染行业全方面进入节水减排、 资源回用的新时代。3、印染废水净化处理工艺流程 总结印染废水的处理工艺,充分的调节时间是必要的,物化、生化相 结合的处理工艺是目前采用的合理工艺。物化法大多数都用在去除悬浮 物、色度及部分 COD,投药混凝反应是物化处理的重要环节,分离工 艺气浮法具有突出的优点,生化法主要是采用厌氧水解 - 好氧氧化串联 工艺,厌氧水解工艺是解决印染废水 COD值高、可生化性差及色度高 的难题的有效前置技术, 经厌氧水解后大部分难降解有机物已被分解 为
10、易生物降解小分子有机物, 能大大的提升废水可生化性, 保障废水好氧 生物处理的效率和出水水质。好氧氧化工艺有多种方式,如氧化沟、 间歇式活性污泥法、生物接触氧化等,后者由于易于管理、 产泥量少、 污泥不易发生膨胀现象及运行成本低等特点, 是目前小型印染废水常 用的好氧生物处理方法之一, 但各个印染企业选用好氧方法时应根据 本身废水的特点做出优选, 必要时尽可能采取综合治理技术。 下面列 举几种典型流程。水解酸化 - 生物接触氧化 -生物炭印染废污水处理工艺处理印染废水一般会用水解酸化 -生物接触氧化 - 生物炭为主的处理 工艺,见图 3-1 。该处理工艺是近几年来在印染废水净化处理中采用较多、 较成熟的
11、工艺流程。 水解酸化的目的是对印染废水中可生化性很差的 某些高分子物质和不溶性物质通过水解酸化, 降解为小分子物质和可 溶性物质, 提高可生化性和 B/C。值,为后续好氧生化处理创造条件。同时好氧生化处理产生的剩余污泥经沉淀池全部回流到厌氧生化段, 进行厌氧消化,减少总系统剩余污泥排放, 即达到自身的污泥平衡。厌氧水解酸化池和生物接触氧化池中均安装填料,属生物膜法处理; 生物炭池装活性炭并供氧, 兼有悬浮生长和附着生长法特点; 脉冲进 水的作用是对厌氧水解酸化池进行搅拌。各部分的水力停滞时间一般如下。调节池: 812h;厌氧水解酸化池: 810h;生物接触氧化池: 68h;生物炭池: 12h
12、;脉冲发生器间隔 时间: 510min。该处理工艺系统, 对于 CODcr 1000mg/L的印染废水, 处理后的出水 可达到国家排放标准,如进一步深度处理则可回用。缺氧水解 -生物好氧 -混凝组合工艺处理印染污水 废水水量 26000m3/d。废水水质为: BOD 200250mg/L,COD 750850mg/L,pH值 911,色度 850倍。废水水质要求为: BOD30mg/L ,COD100mg/L, pH值为 69,色度 100倍。组合工艺处理节染废水工艺流程见图 3-2 。该组合工艺流程的特点是; 好氧生物处理构筑物前采用缺氧水解池 以提高废水的可生化性 (如以机织混纺织物或化纤
13、织物为主的降解性 较差的印染污水);沉淀池后设置混凝沉淀池和氧化池,作为三级 处理,可获得较好的出水水质,达到处理要求;废水 SS较低,不 设置初沉池;缺氧水解池内设置填料。该组合工艺的运行数据见表 3-6 。电化学+气浮+水解酸化+两级接触氧化 +二级生物炭塔+过滤处理印染废水该工艺以生化、物化、深度处理相结合,工艺流程见图3-3。该工艺设计水量 5000m3/d。主要水质指标为: COD 10001500mg/,LBOD 300500mg/L,S2-35mg/L,色度 1000倍。要求处理后出水 为:COD100mg/L,BOD30mg/L,色度 50 倍, S2-L。其主要参数为:加酸中
14、和至 pH=69;水解酸化池水力停滞时间,表 面负荷率 1m3/,设 YDT弹性立体填料;、二级生物接触氧化池水 力停滞时间分别为和,气水比分别为 20:1 和 15:1,中间沉淀池上 清液按 1:1 回流到一级生物接触氧化池始端;中间沉淀池表面负荷 率 4m3/,二沉池表面负荷率 3m3/;普通化滤池(清水池设在滤池下 面,有效容积 95m3), 流速 10m/h,反冲洗强度 15L、(,冲洗时间 5min; 生物炭池为二级串联,前级为升流式,后级为降流式,过滤速度为 3m/h,气水比为 5:1,反冲洗强度 9L/ ,反冲洗时间 5min,35d冲 洗一次;总调节池水力停滞时间,底部设 7 条排泥沟,每条沟内设 1 根 DN300mm的穿孔排泥管污泥排入集泥井后用潜污泵抽至污泥浓 缩池。
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